热电厂石灰脱硫

摘要本文阐述了湿法脱硫的化学反应原理，针对东胜热电厂×MW机组石灰石/石膏湿法脱硫系统在调试期间＃机组FGD发生的石灰石反应盲区现象进行分析，对消除盲区的方法进行介绍，并根据石灰石反应盲区成因制定了预防措施。关键词脱硫;石灰石反应盲区;pH值吸收塔浆液化学反应原理吸收塔里的浆液含有碳酸钙物质，其PH值为～，吸收塔的主要作用是使用这种浆液除去烟气中的SO。根据S的化学特性，S在水中能发生电离反应，易于被水吸收，只要有足够的水，能将烟气中绝大部分S吸收下来。上述反应中第二和三步其实是更深一步的反应过程，目的是不断地去掉浆液中的HSO－和SO2－离子，以保持浆液有充分的吸收能力，以推动步反应的持续进行。吸收塔浆液pH值控制石灰石浆液吸收SO属于化学吸收，吸收塔浆液pH值越高，吸收速率的增强因子越大，吸收速率越高。

但是高pH值会使CaCO的溶解受阻，又使过程速率变慢，若长时间保持高pH运行会导致石膏品质的下降，表现在石膏中未反应的CaCO含量增加。

一般当pH＞时，石灰石中的Ca＋溶出速度减慢，S0－的氧化也受到抑制，浆液中CaSO/HO和CaCO含量会增加，易发生结垢堵塞现象。

另一方面，S－氧化和石膏结晶的pH在．～．，此环境下只要鼓入足够的氧化空气，S－几乎可以全部氧化，保证石膏的结晶。吸收过程中，只要控制浆液的pH值在正常范围，液体中的硫主要是以HSO－或SO－的形态存在，而未与石灰石反应的HSO或SO极低，可以认为SO的吸收和石灰石的溶解达到了动态平衡，CaCO的溶解速率等于SO的吸收速率。

热电厂石灰

所以我厂FGD运行时吸收塔浆液pH值控制在～，以确保CaCO石灰石的溶解平衡和SO的吸收平衡，并按照脱硫效率％～％的要求设计，吸收塔系统的钙硫比保持在1.0左右，这是一个十分理想的性能指标。＃FGD石灰石反应盲区出现前运行工况月日：0～：0机组负荷MW?MW?MW，耗时分钟；月日：0～月日：＃机组原烟气SO含量0mg/Nm?mg/Nm?5mg/Nm，耗时.小时；月日：～月日：0吸收塔石灰石供浆调节阀全开情况下，pH值从5.?(持续下跌)，耗时小时。另据国外文献介绍反应盲区主要有两种形式：一种是氟化铝致盲，主要是由于电除尘后粉尘含量高或重金属成份高，在吸收塔浆液内形成一个稳定的化合物AlFn（其中n一般为～），附着在石灰石颗粒表面，影响石灰石颗粒的溶解和反应，导致石灰石供浆对pH值的调节无效。另外，工艺水水质系统中的氯离子浓度石灰石粉的活性和杂质也会对吸收塔浆液造成影响而发生石灰石反应盲区。而运行期间，供浆量增加情况下出现脱硫率不会上升，原因是由于pH值下降，导致SO的溶解平衡向正方向进行的趋势减缓，使HSO－量减少。

其次，供浆量增加情况下出现pH值持续下降是石灰石溶解过程中产生的HCO发生电离，产生HCO-＋H＋。石灰石在低pH值时发生的反应为：CaCO+H?圳Ca+HCO+H?圳Ca+HCO，而不是溶解平衡时的CaCO+HO?圳Ca+HCO+OH，石灰石的溶解并没有提高pH值，也不能提高浆液中的硫酸钙含量。

最终的结果是阻碍了石灰石的溶解，使石灰石与浆液中HSO－和SO－离子之间的反应减缓，但吸收塔浆液仍通过浆液循环泵打到喷淋层把烟气中的SO溶解在浆液中，使浆液pH值持续下降，而浆液池中的反应速率下降，石灰石颗粒溶解受阻。石灰石反应盲区处理方法判断“石灰石反应盲区”的依据是：原烟气SO总量不变时，增加CaCO浆液而PH值持续降低。

出现“石灰石反应盲区”时，首先暂停石灰石浆液的加入，先不考虑脱硫率，待pH值降至左右时，人工计算控制石灰石浆液的加入量，使浆液的pH值先升高约，稳定一段时间后再升高约，一步一步升高，直至达到的正常值，采取这种措施后浆液中CaCO含量逐渐减少，石膏纯度慢慢恢复到％以上，脱硫率也缓慢回升。

脱硫石灰

若因原烟气SO含量高而进入石灰石反应盲区，申请机组降低负荷，减少原烟气SO总量，并将吸收塔浆液外排或排至事故浆液箱进行置换，吸收塔补充工艺水和新鲜石灰石浆液保持正常液位。石膏脱水系统运行时注意石膏的含水率，避免CaSO/HO等细颗粒堵塞滤布造成真空皮带机故障。石灰石反应盲区预防措施脱硫系统正常运行期间，在pH值偏差最小时，根据原烟气SO含量和烟气量计算吸收塔应补充的石灰石浆液量，与自动控制下的供浆量进行对比。在每次锅炉负荷或原烟气SO含量突升突降时，如需快速加大石灰石的供给量时，把石灰石供浆调节阀改为手动控制，根据人工计算缓慢加大供浆量，避免由供浆阀自动调节造成迅速加大供浆量而使吸收塔进入石灰石反应盲区。原烟气SO总量突然增大超出设计范围时，原烟气SO总量＞400mg/Nm时需增开一台氧化风机，使吸收塔浆液中的CaSO1/HO迅速反应成为CaSO4HO，并掌握时机将吸收塔浆液外排脱水。对石灰石供浆流量自动控制进行修改：①增大SO处理总量的作用；②减少pH值偏差的作用；③供浆调节阀开度在自动控制方式下设高限，达高限时撤出至手动并报警，由人工控制。每日对吸收塔浆液取样进行化学分析，掌握吸收塔浆液品质动态变化情况，根据化学分析结果调整运行方式。（从吸收塔浆液中的CaCO和CaSO1/HO含量调整pH值）调整电除尘电场运行参数和电场振打运行方式，提高电除尘效率，使进入吸收塔的粉尘量减少，防止粉尘中的氯离子氧化铝二氧化硅F对CaCO溶解产生抑制作用。

参考文献［］周祖飞湿式石灰石一石膏烟气脱硫系统的工艺控制环境科学与技术，2005［］侯庆伟，石荣桂，李永臣，高善彬湿法烟气脱硫系统的pH值及控制步骤分析山东大学学报，2005所属地区吉林根据《中华人民共和国招标投标法》以及有关法律法规，遵循公开公平公正和诚实信用的原则，受大唐长山热电厂的委托，该厂号机组脱硫所需的石灰石进行国内公开招标，择优选定中标人，现诚邀合格的国内投标人前来参加投标。招标人：大唐长山热电厂招标内容：项目名称：大唐长山热电厂0年生产物资采购招标资金来源：自筹资金地点：吉林省松原市前郭县长山镇招标方式：国内公开招标，资格后审招标范围及相关要求：招标编号：WEME－07CDTCSCG标段名称：石灰石化学成分指标：CaCo≥%，SiO≤%，Alo＜%，Feo＜%，Mgo＜%，烧失量＜%0，粒径≤0mm。全年计划用量：万吨本次招标采用单价招标，单价在有效期内固定不变，材料实行分批次供货，每批次交货数量和交货时间以买方的书面通知为准，最终按实际采购数量结算。投标单位提供以下文件：经工商局年检的企业法人营业执照副本复印件；（必须）税务登记证组织机构代码证开户许可证；（必须）注册资金要求万元以上。（必须）投标人在生产能力专业技术设备设施人员组织业绩经验经营销售等方面具有生产招标材料相应的资格和能力。投标单位提供以下文件：采矿许可证安全生产许可证及有关鉴定材料等；（必须）公司简介（包括生产能力设备厂房人员）；（必须）经销商须提供生产商出具的代理授权书。（必须）投标人具有良好的银行资信和商业信誉，没有处于被责令停业或破产状态，且资产未被重组接管和冻结。

投标单位提供以下文件：经国家有关部门认可的审计机构审计并签字的近三年资产负债表损益表现金流量表等会计报表以及审计报告；（必须）银行或资信评估机构出具的资信证明；（必须）资格和业绩：.具有工商营业执照经营范围中包括招标材料的经营许可并具有良好材料销售业绩的供货商，并提供近三年的供货业绩。

报名和购买招标文件的时间地点：a)时间：年月2日至年月日（公休日节假日除外）上午8～：，下午13～b)地点：北京市。本项目整套设备包括细破用颚式破碎机梯形磨粉机斗式提升机皮带输送机调节料仓电磁振动给料控制柜等，主体粉磨设备为我公司生产的成套产品TGM型超压梯形磨粉机，时产量为吨左右。超压梯形磨粉机以生产多目的石粉为主，大部分石灰石粉供应电厂脱硫剂，减少了电厂二氧化硫排放量，完全符合国家环保标准要求。根据项目要求实际情况，现场采用两台TGM磨粉机并行安装的方式，生产出来的成品通过斗式提升机送入米以上的成品储料罐内，再由成品料罐车将成品石粉送往周边各个电厂及建材使用单位。TGM超压梯形磨粉机推出以来，已成功应用于国内外众多大型火电厂钢厂脱硫项目，石家庄热电厂宣化钢铁集团唐山三友碱业热电厂西安灞桥电厂新疆红雁池发电厂吉林华能国电攀枝花钢厂等均采用本设备实施脱硫工作。由于最近几年国家对环保问题的重视以及电厂的大力开发，国家越来越重视对电厂脱硫这个问题，磨粉机是电厂脱硫中用到的主要设备，其具体的设备主要为MTW欧版磨粉机（时产量为吨左右）和PE鄂式破碎机，根据项目要求实际情况，现场采用两台MTW欧版磨粉机并行安装的方式，生产出来的成品通过斗式提升机送入米以上的成品储料罐内，再由成品料罐车将成品石粉送往周边各个电厂及建材使用单位。时产量比较大，并且是以生产多目的石粉为主；以石灰石粉供应电厂脱硫剂，减少了电厂二氧化硫排放量，完全符合国家环保标准要求。MTW欧版磨粉机推出以来，已成功应用于国内外众多大型火电厂钢厂脱硫项目，是脱硫项目中的粉磨设备。整套工艺所需设备包括振动给料机颚式破碎机磨粉机斗式提升机皮带输送机调节料仓控制柜等，主体粉磨设备为我公司自行生产的欧版磨或立式磨。

大块状石灰石经颚式破碎机破碎到所需粒度后，由斗式提升机送至储料斗，再经振动给料机均匀连续地送入磨粉机内研磨，粉磨后的石灰石粉被风吹起，由选粉机进行分级。这套脱硫设备带给我们革命性的体验，不仅产量大环保效果好，而且耗电量非常少，最关键的是电厂对我们的脱硫剂特别满意，是助力我们成为电厂一级供应商的好帮手。非常感谢重工！华电大同热电厂石灰石脱硫系统改造工程招标招标标题：华电大同热电厂有限公司×t循环流化床锅炉石灰石脱硫系统改造工程招标招标单位：华电大同热电厂有限公司招标性质：工程招标招标地点：见《招标文件》招标时间：见《招标文件》发布时间：01年月日有效期限：01年月日招标内容：招标详细内容如下。项目概况：##炉为t/h超高压参数循环流化床汽包炉自然循环单炉膛一次再热平衡通风半露天布置钢架双排柱悬吊结构燃煤固态排渣。工程内容及相关要求：.工程内容：完善电厂##炉石灰石粉输送系统改造工程的设计设备及材料供货安装技术服务人员培训调试试运行性能试验和售后服务等。

在专业技术设备（产品）及设施人员组织业绩经验等方面具有设计制造质量控制经营管理的相应资格和能力。

资金安排：企业自筹资金招标方式：公开招标资格预审与标书发售有投标意向的潜在投标人可携带资格证明文件等资料到招标代理单位机构报名(截至时间年月1日时，节假日除外),本次资格预审采用有限数量制，通过资格预审后可购买招标文件。

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