中国磷矿石分析文献评介

世纪年代以来,单个组分（元素）测定的方法迅速减少,发表的文献量也大为减少,多元素同时分析技术得到迅速发展和广泛应用,电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）和X射线荧光光谱（XRF）已成为当今磷矿石多元素分析的基本的有效的技术方法。ICP-AES用于测定磷矿石中痕量元素（包括稀土元素）具有明显优势,而磷矿石的主次量元素分析XRF的测定精度更高,特别是以XRF为主。结合目前中国磷矿石分析的国家标准分析方法和现有的磷矿石国家一级标准物质,提出了应尽快制订以现代多元素同时分析方法为主的磷矿石分析方法新的国家标准,以与现代主流分析技术相适应;研制新的具有更多特性量值的磷矿石标准物质,以满足磷矿石资源综合利用研究的需求。世纪年代以来，单个组分（元素）测定的方法迅速减少，发表的文献量也大为减少，多元素同时分析技电感耦合等离子体发射光谱（ICP－AES）和X射线荧光光谱（XRF）已成为当今磷术得到迅速发展和广泛应用，矿石多元素分析的基本的有效的技术方法。ICP－AES用于测定磷矿石中痕量元素（包括稀土元素）具有明显优势，而磷矿石的主次量元素分析XRF的测定精度更高，特别是以XRF为主。结合目前中国磷矿石分析的国家标准分析方法和现有的磷矿石国家一境友好”级标准物质，提出了应尽快制订以现代多元素同时分析方法为主的磷矿石分析方法新的国家标准，以与现代主流分析技术相适应；研制新的具有更多特性量值的磷矿石标准物质，以满足磷矿石资源综合利用研究的需求。E-——第期邓赛文等：中国磷矿石分析文献评介第0卷磷矿石是制取磷肥的主要原料，磷矿资源在国民经济中具有重要地位，特别是对于中国这样人口众多的农业大国，直接关系到国家的粮食安全和农业的可［－］。

据测算，现有磷富矿（品位≥%）资源仅可开发利用至—年，已被国土资源部列为年后不能满足国民经济发展需要的重要矿产资源之［－］。

中国磷矿石分析

世纪年代以来，地质分析技术经历两次重［－］，大变革以电感耦合等离子体发射光谱/质谱法（ICP－AES/MS）和X射线荧光光谱法（XRF）为主的矿石分析技术与方法的中外期刊文献共计2条。其中单个组分（元素）分析方法文献条，传统的多个组分连测方法的文献条，现代多元素同时分析方法文献条及综合性评述等条。本工作收集了年以来中国磷矿石分析技术与方法的有关文献条，对其中的现代多元素分析技术方法进行了重点评介。

①AAS—原子吸收光谱；SIMS—二次离子质谱；FIA－HG－AAS—流动注射－氢化物发生－原子吸收光谱；AFS—原子荧光光谱。分析方法国家标准的制修订，磷矿石国家标准物质的研制和《磷矿石分析》一书的出版，是这些成果的集中体现。特别是《磷矿石分析》一书收集引用年前的中外相关文献条，是我国磷矿石分析文献最丰富最集中的著作。

分析文献评介

其中包括早自年的多条外文文献，早自年的多条中文期刊文献和多条中文专著会议文集及标准文件等，文献来源十分丰富。世纪年代以来，多元素同时分析技术得到迅速发展和广泛应用，反映在文献上的特点是：单个组分（元素）测定的方法迅速减少；整个文献量也大为减少。因此本文将不再评介单个组分和多（～个）元素连测的传统分析方法，而仅评介现代多元素分析技术方法及相应文献。《磷矿石分析》导技术方法，也是以下要评介的重点一书中推介的仅有的篇多元素分析文献（年前因此也列入表，以便一起讨论。

发表）是比较经典的，．现代多元素分析方法96—00年我国分析工作者发表的磷矿石多元素同时分析的文献0篇，其中AAS有篇（994ES有篇（995年、004年），PIXE有篇（993年），ICP－AES篇和XRF篇。

第期邓赛文等：中国磷矿石分析文献评介第0卷——郑永凤等率先将现代的多元素同时分析技术—ICP－AES用于磷灰石的多元素测定，解决了磷矿石快速分析这个长期未很好解决的难题，这一工作在［］年进行了报道，其后的工作主要是在痕量元素方面作了扩展，成为中国磷矿石主次痕量组分分析的《磷矿石分析》经典方法，在一书中作了重点介绍。

择．文献评介—010年的5年间发表的篇磷矿石ICP－AES多元素分析文献中，无论从方法精密度中国磷矿石分析文献评介还是所［］ICP－AES技术的特点主要中国磷矿石分析文献评介还是在痕量元素方面，然，对地质材料主量组分的测定精密度中国磷矿石分析文献评介还是略逊于XRF技术，表中的数据也反映出这一点。－］文献［分别发展了用XRF技术测定磷矿石中个主次组分和个主次痕量元素的方法，《分析化学》在期刊相继发表。两方法在《磷矿石分一书中也作了重点推介，其中处引用了该方析》法，成为全书所引12个文献中使用频次最多的文CaSi）献。XRF法测定磷矿石分析中的主量元素（P能达到＜%的精密度水平（以RSD表示），在这方面比ICP－AES更具优势。

磷矿石分析

因此可以认为，磷矿石主次量元素分析应以XRF为主；而众多痕量元素（包括REEs）测定，ICP－AES/MS更有优势。海山磷块［］，岩是一种重要的深海矿产资源有关其化学组成的文献较少，该文是为海山磷块岩矿物学和成因研究而设计，测定组分较多。．不同制样方法的X射线荧光光谱分析XRF技术将成为磷矿石主次量组分分析的主导］仍是最经典的，测定元素的选择，最早的文献［而王家风等的工作是测定磷矿石中全部稀土元素（REEs+Sc）的文献；—010年的3年间发表］的篇XRF文献中，经典也是最早的篇是文献［［，］］。压片制样的两方法和［当属“绿色分析技，术”符合当今的环境理念，给今后磷矿石的XRF分析方法研究指出了重要方向，因而是最值得关注的。

诚然，我国小［］规模磷矿企业数量大（大中型企业只占%），传统，的磷矿石化学分析也中国磷矿石分析文献评介还是需要的然而我国磷矿产业技术升级提高资源利用率和正面临着产业结构调整，保护环境的紧迫形势包括制订磷矿石多元素分析在低品位磷矿资源的开发和综合利用的新技术内的中方法必将得到快速发展。

我国仅有的个磷矿石国家标准物质（P－P－P－）是0世纪年代的研究成果，已在我国磷矿地质资源的研究评价和磷化肥工业中发挥了重要作用。

我国虽是个磷矿资源大国，但中低品位磷矿石多，而富矿资源的保障程度已很低，磷矿资源的综合利用迫［－］。两种制样的优缺点是很明显的：前者简便，经济，不使用任何化学试剂；但当由于样品的粒度效应使某些元素（主要是高含量的轻元素）的测量达不到所需要的精密度时，则不得不采用熔融制样来减小粒度影响以保证测定精密度和准确度，而这是以灵敏度降低某些元素因挥发而不能测定和制样成本提高来换。表所列的篇XRF文献中，有篇文［，］篇文献采用压片制样，篇献采用熔片制样，取的［9］9］使用熔片压片两种制样方法。

总第卷期年月大众科技PopularScienceTechnologyVol.No.July中国铜矿分析文献评介许德娟朱佩思陈永欣黎湛（防城港出入境检验检疫局，广西防城港）摘要收集了～年中国铜矿分析技术与方法的文献条，其中单个组分(元素)分析方法文献0条，传统的多个组分连测方法的文献条，现代多元素同时分析方法文献2条。世纪年代以来，多元素同时分析技术得到迅速发展和广泛应用，电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)和X射线荧光光谱(XRF)已成为当今铜矿多元素分析的基本的有效的技术方法。结合目前中国铜矿分析的国家标准分析方法和现有的铜矿国家一级标准物质，提出了应尽快制订以现代多元素同时分析方法为主的铜矿分析方法新的国家标准，以与现代主流分析技术相适应；研制新的具有更多特性量值的铜精矿标准物质，以满足铜矿资源综合利用研究的需求。铜及其合金由于导电率和热导率好，抗腐蚀能力强，易加工，抗拉强度和疲劳强度好而被广泛应用，在金属材料消费中仅次于钢铁和铝，成为国计民生和国防工程乃至高新技术领域中不可缺少的基础材料和战略物资。年制订了“铜精矿化学分析方法”国家标准(GB/T～3)，年制订了“铜矿石铅矿石和锌矿石化学分析方法”(GB/T～6-)，年2012年两次对“铜精矿化学分析方法”国家标准，年对“铜矿石铅矿石和锌矿截止目前，我国研制有用于铜石化学分析方法”进一步修订。矿石分析的个铜矿石国家标准物质(编号GBWGBWGBWGBWGBW（E）～)，和铜精矿分析的个铜精矿国家标准物质（编号GBW0766）。

世纪年代以来，地质分析技术经历两次重大变革，以电感耦合等离子体发射光谱／质谱法(ICP—AES／MS)和X射线荧光光谱法(XRF)为主的现代多元素分析技术已成为地质材料分析的主导技术，铜矿分析的技术方法也产生了重大飞跃。本工作收集了年以来中国铜矿分析技术与方法的有关文献条，对其中的现代多元素分析技术方法进行了重点评介。结合相关的国家标准分析方法和国家一级标准物收稿日期--作者简介许德娟（－），女，防城港出入境检验检疫局工程师，研究方向为光谱分析方法开发和应用。通讯作者陈永欣（－），男，防城港出入境检验检疫局工程师，研究方向为光谱分析方法开发和应用。～年我国分析上作者发表的铜矿多元素同时分析的文献篇，其中AASl篇，分光光度法篇，极谱法篇，AFS篇，ICP-MS篇，ICP-AES3篇和XRF篇。本文将不再评介单个组分和多(～个)元素连测的传统分析方法，仅评介现代多元素分析技术方法及相应文献。铜矿分析方法文献新中国成立以来，我国分析工作者对铜矿的分析方法进行了广泛研究，积累了丰富经验，不断取得一系列阶段性成果。其中单个组分(元素)分析方法文献条，传统的多个组分连测方法的文献条，现代多元素同时分析方法文献2条。表组分CuAgAuPbAsSbSiOAlOFeHgSSnCoMoPOsClFNiBiSeReGaGe制样方法酸溶，滤纸片法酸溶，酸溶-分离富集等酸溶，酸溶-分离富集酸溶酸溶酸溶碱熔融-酸溶碱熔融-酸溶，酸溶酸溶酸溶，直接进样高温燃烧酸溶酸溶碱熔融，半熔融酸溶-中国磷矿石分析文献评介还原分离碱熔融-蒸馏分离半熔融蒸馏分离酸溶酸溶酸溶-沉淀分离半熔融碱熔融-酸溶酸溶.电感耦合等离子体发射光谱法等离子体发射光谱分析法是原子光谱分析技术中，以等离子体炬作为激发光源的一种原子发射光谱分析技术。

从ICP光源的特点和ICP直读仪器的发展来看，ICP-AES分析法是冶金分析中一个很理想的分析方法，特别是高分辨率的ICP仪器更适合于各种冶金物料复杂基体的冶金产品的直接测定，可以减少样品的前处理操作。①AAS—原子吸收光谱；XRF—X射线荧光光谱；ICP-AES—电感耦合等离子体发射光谱；AFS—原子荧光光谱；HG-AAS—氢化原子吸收光谱。X射线荧光光谱法表铜矿多个组分连测方法文献测定方法重量法，AAS，ICP-AESAAS滴定法滴定法极谱法文献7-X射线荧光光谱法与原子吸收ICP等分析方法相比，的优点是能对样品中含量大于ppm～0%的主次和微含量进行准确的定量分析，并能对未知样品进行无标样的近似定量分析，为选择合适的定量方法提供指引。可对金属材料非金属材料玻璃熔珠样品块状样品粉末压片样品松散粉末样品及液体样品进行定性定量及无标样分析。同时，多元素同时分析技术--来减小粒度影响以保证测定精密度和准确度，而这是以灵敏度降低某些元素因挥发而不能测定和制样成本提高来换取的。表所列的篇XRF文献中，有篇文献采用熔片制样，篇文献采用压片制样，篇使用熔片压片两种制样方法。

文献是较早的把XRF应用到铜矿分析上的工作，加入内标元素CoO，混匀烧结后粉碎压片分析，对主量元素CuFe等进行定量分析，与化学法符合较好。文献建立一种有效的数据处理办法，压片制样，可对种元素进行半定量分析，满足不同类型铜精矿快速分析要求。

文献采用研磨细后压片法制备样品，较好地降低了颗粒度效应和矿物效应的影响，用经验α系数法校正基体效应和元素间相互效应，提高了元素分析的灵敏度，各微量组分的相对标准偏差小于％，能够满足一般铜矿和铜精矿的微量组分的分析要求。铜矿多为硫化物矿，通常是CuFS组成式，中国磷矿石分析文献评介还有其中国磷矿石分析文献评介少量硫化物，如AsSPbS低价态的S和AsPb等元素，高温熔融会使铂金坩埚铂黄合金坩埚合金化(失去光泽)，熔融玻璃片在室温下中国磷矿石分析文献评介还易出现破裂，这是硫化物矿样品熔融制样一大难题。

文献,,采用硝酸钠低温预氧化处理，以硼酸盐混合物作溶剂，溴化锂作玻璃片脱模剂，能顺利熔融制取满意的玻璃熔融片，较好地解决铜精矿玻璃熔片法测定的难题。

较早的文献仍是最经典的，而陈永欣等的工作是较系统测定各种常规杂质元素的文献；～年间发表的篇XRF文献中，经典是玻璃熔片讨论的文献，较好地解决了XRF准确定量分析的样品处理问题，而压片制样方法当属“绿色分析技术”，符合当今的环境理念，也是值得关注的。讨论与建议目前，当今ICP-AES／MS和XRF已成为地质材料分析的主导法，铁矿石锰矿铬矿等商品的ICP-AES和XRF分析已列为国家标准。